Centro habitado desde la época de los Romanos, a orillas del río Ombrone, Poggio a Caiano es uno de los municipios más conocidos de Montalbano. Primero los Strozzi y luego los Medici poblaron la zona, importante punto de referencia para el comercio y las comunicaciones.
La ciudad se identifica fuertemente con su magnífica Villa de los Medici, residencia mandada construir por Lorenzo el Magnífico, nacida con el nombre de Ambra, y envuelta en un mito que confiere al lugar una fascinación adicional: la ninfa que tenía este nombre fue ayudada por la diosa Diana a huir a esta colina, para salvarse de Ombrone, que la atormentaba.