De Castel del Piano ya el Papa Pio II, en sus Comentarios, enfatizaba la belleza del lugar, la comodidad de la ubicación y la amabilidad del pueblo, cualidades que aún hoy son apreciadas por los viajeros que visitan el pueblo y su territorio.
Ha sido una posesión de la Abadía San Salvatore desde el 890 y permaneció así durante los tres siglos sucesivos. Luego pasó a ser propiedad de los Aldobrandeschi, en el 1332 pasó a la Ciudad de Siena y, por último, en el 1559 - con todo el territorio sienés - al Gran Ducado de Florencia.
Castel del Piano fue también el hogar de la familia Nasini, una estirpe de pintores de entre mediados del siglo XVII y mediados del siglo XVIII, autores de obras conservadas en todos los pueblos de Amiata.