Encaramado en un acantilado de traquita que domina el Manantial de Fiora en las pendientes de la Montaña Calvo, surge el pueblo Santa Fiora que tiene una historia particular y diferente de aquella de otros pueblos de Amiata.
Esta localidad no estuvo bajo el control de la Abadía de Santísimo Salvador, pero pronto se convirtió en la propiedad más importante de los Aldobrandeschi en la montaña, resistiendo los numerosos intentos de conquista por parte de Siena.
En el 1439 pasó a la familia Sforza, para terminar bajo el control de Florencia en el 1633.
Hoy en día Santa Fiora, tras el cierre de las minas, es una importante meta turística en la zona de la Montaña Amiata, particularmente rica en tradiciones que se han conservado hasta el día de hoy como evidencia de un gran pasado como la antigua capital de este lado de la montaña.
El pueblo medieval está en la lista oficial de los Pueblos más bellos de Italia elaborada por ANCI, y también ha sido galardonado con la Bandera Naranja del Touring Club.