À l'intérieur du village, l'attention sera captée par l'Église de San Francesco, qui faisait autrefois partie du couvent de San Bartolomeo. La façade du petit édifice sacré, précédée d'une simple loggia, donne sur une pelouse où trône un châtaignier centenaire. L'intérieur conserve des fragments de fresques de l'école siennoise du XIVe siècle et derrière l'autel se trouve un beau chœur en bois. L'église paroissiale Pieve de Santa Maria Assunta, qui frappe par ses formes simples et solennelles et dont la porte présente une architrave datée de 1617, mérite également une visite.
Non loin de là se trouve la Piazza Matteotti, l'ancienne Piazza del Comune, dominée par les palais du Podestà et du Comune datant du XIVe siècle, et où se dresse encore la Colonna di Giustizia avec les armoiries de la République de Sienne.
Le monument le plus imposant de Piancastagnaio est sans aucun doute la Rocca Aldobrandesca, reconnaissable à ses murs en pierre de lave. Les merles et les crochets ont été partiellement reconstruits dans les années 1960, mais le reste du bâtiment est médiéval. Aujourd'hui, la Rocca est en fait un musée. De son périmètre, on peut atteindre brièvement un parc plein de châtaigniers, à travers lequel on arrive à la partie la plus ancienne du pays, qui descend les pentes d'une colline et est divisée en anciens quartiers de Borgo, Castello et Voltaia.
Un autre bâtiment remarquable est le Palazzo Bourbon del Monte, situé à l'extrémité de la ville et qui fut la résidence des seigneurs féodaux de la ville de 1601 à la fin du 18e siècle.
À l'extérieur des murs se trouve le mystérieux Piatto delle Streghe (Plat des sorcières) : il s'agit de la fontaine des anciens jardins du Palazzo Bourbon del Monte, dont il ne reste qu'une pierre, polie par le temps au point de ressembler à un plat. Selon la légende, c'est dans cet endroit que les sorcières se rendaient pour célébrer leur mystérieux sabbat.
