Die Cappella della Croce di Giorno ist ein kleines Gotteshaus mittelalterlichen Ursprungs. Ihre Lage am Rande des historischen Zentrums von Volterra zeugt von ihrer ursprünglichen Verbindung mit dem Bettelorden der Franziskaner: Die Kapelle steht neben der „Chiesa di San Francesco“ (Kirche des Heiligen Franziskus), mit der sie durch eine Innentür verbunden ist, obwohl sie einen eigenen Eingang auf dem Platz davor hat. Ihr Bau steht im Zusammenhang mit dem Kult der Gesellschaft des heiligen Kreuzes.
Die Kapelle ist vollständig mit Fresken in lebhaften, leuchtenden Farben verziert. Der Grundriss des Bauwerks besteht aus zwei viereckigen Gewölben, die durch zwei Säulen geteilt werden, auf denen die Stigmata des Heiligen Johannes des Täufers und des Heiligen Franziskus zu sehen sind. Der Abschnitt des hinteren Gewölbes, in dem sich der Altar befindet, endet in einer polygonalen Geometrie, die die Linearität des Raumes unterbricht. Die Decke wird von gerippten Spitzgewölben unterbrochen, die ebenfalls mit Fresken versehen sind: Im ersten Gewölbe des ersten Abschnitts sind die Evangelisten zu erkennen.
Mit Ausnahme der letzteren ist die Innendekoration ein Werk von Cenni di Francesco di ser Cenni, das zu Beginn des 15. Jahrhunderts im Auftrag der Grafen Guidi ausgeführt wurde, deren Nachkommen im 18. Jahrhundert den Besitz der gesamten Kapelle erwarben.
Der Freskenzyklus von Cenni di Francesco erzählt die Legende vom Heiligen Kreuz und Geschichten aus dem Leben Christi. Die Legenda Aurea (eine bedeutende mittelalterliche Sammlung von hagiografischen Biografien in lateinischer Sprache) und der Freskenzyklus von Agnolo Gaddi, der einen Teil der Basilika Santa Croce in Florenz schmückt, sind die Grundlage für die Inspiration.
Die beiden Gemäldezyklen, der von Gaddi und der von Cenni di Francesco, bilden die Grundlage für die Ikonographie, die Piero della Francesca in seinem Werk „Storie della Vera Croce“ (Geschichten vom Wahren Kreuz) schuf, das in der Basilika San Francesco in Arezzo zu sehen ist.
An der Wand über dem Altar ist heute eine Kreuzigung von Vincenzo Tamagni zu sehen, aber bis zum Ende des 18. Jahrhunderts befand sich dort die Kreuzabnahme von Rosso Fiorentino, ein Werk aus dem 16. Jahrhundert von großer künstlerischer Bedeutung, das heute in der Pinakothek in Volterra ausgestellt ist.