Der Mastio di Bientina ist ein Donjon neben der Torre Civica, der ebenso wie diese im Jahr 1944 durch die Ereignisse des Zweiten Weltkriegs beschädigt wurde. 1997 ließ ihn die Gemeinde restaurieren und machte ihn dem Publikum wieder zugänglich.
Der auf das 14. Jahrhundert zurückgehende Donjon war durch eine Mauer mit der Burg verbunden.
In seinem Inneren wurden drei weitläufige Bereiche geschaffen: Im Erdgeschoss befindet sich ein Versammlungs- und Tagungsraum, im ersten Stock dagegen die Stadtbücherei mit mehr als 3000 Werken. Im Anschluss an die Bücherei ist das historische Archiv der Gemeinde untergebracht, das den Zeitraum von 1402 bis 1866 umfasst.
Dort werden auch die Privatarchive einiger bedeutenden Geschlechter aus Bientina aufbewahrt, darunter die Cosci und Gerini, die heute erloschen sind.