In der Nähe von Selvena, wenige Kilometer von Castell’Azzara entfernt, befindet sich auf dem Gipfel eines Berges die Rocca Silvana, eine alte Burg der Aldobrandeschi, deren strategischer Standort die Kontrolle über die naheliegenden Zinnober-Minen ermöglichte. Von den Ruinen der Rocca Silvana aus genießen Sie einen atemberaubenden Blick auf Selvena und die verlassenen Minen der Gegend sowie auf die Wälder an den Flanken des Monte Civitella und der anderen Berge.
Auf dem Gebiet von Castell'Azzara liegt auch die Villa Sforzesca, eine prächtige Landvilla, die 1580 auf Wunsch von Kardinal Alessandro Sforza erbaut wurde. Im kürzlich restaurierten Gebäude kann man Portale, Wappen, Festungsreste und Fresken bewundern. Die umliegende unverwechselbare Landschaft ist die der Crete Senesi.
Naturliebhaber sollten einen Besuch der Riserva Naturale Monte Penna nicht verpassen. Dieses Naturschutzgebiet wurde im Jahr 1996 gegründet. Es liegt am südöstlichen Hang des Monte Amiata und ist fast vollkommen mit Eschen, Buchen und Zerreichen bewaldet. In diesem Bereich leben Vögel wie der Mäusebussard, der Waldkauz und die Waldohreule. Hier sind auch Füchse, Stachelschweine, Rehe, Wiesel, Iltisse sowie Stein- und Baummarder zu sichten.
Im Kalksteinfelsen Poggio delle Forche befindet sich die Grotta del Sassocolato (oder „Grotta di Bacheca“), eine natürliche Höhle tektonischen, marinen und karstigen Ursprungs, die einst als Stall genutzt wurde und später Gegenstand bedeutender Höhlenforschungen war. 1995 wurde sie geschlossen, um eine wichtige Fledermauskolonie zu schützen. Heute kann sie unter Leitung der Höhlenforschungsgruppe „L'Orso“ aus Castell'Azzara in den Sommermonaten besucht werden (um die Tiere nicht zu stören).