Poggio a Caiano, ein seit der Römerzeit bewohnter Ort am Ufer des Flusses Ombrone, ist eine der bekanntesten Gemeinden des Montalbano. Erst die Strozzi und dann die Medici besiedelten das Gebiet, das ein wichtiger Bezugspunkt für Handel und Kommunikation war.
Die Stadt wird stark mit der herrlichen Villa Medicea identifiziert, der von Lorenzo dem Prächtigen in Auftrag gegebenen Residenz, die den Namen Ambra trägt und von einem Mythos umwoben ist, der dem Ort noch mehr Faszination verleiht: Der Nymphe, die diesen Namen trug, wurde von der Göttin Diana bei der Flucht auf diesen Hügel geholfen, um sich vor Ombrone zu retten, der sie peinigte.