Von Rio zweigen zahlreiche schöne Wege ab, die es ermöglichen, diese Gegend von Insel Elba auch zu Fuß zu erkunden. Zu den Sehenswürdigkeiten gehört die beeindruckende Burg von Volterraio, eine pisanische Festung aus dem 11. Jahrhundert, die auf einer Anhöhe errichtet wurde, von der aus man einen schönen Blick auf die Bucht von Portoferraio hat.
Sie können von Rio aus auch die alten Minen von Elba erkunden, und zwar dank des Projekts des Bergbauparks der Insel Elba, der mit dem Ziel ins Leben gerufen wurde, die jahrtausendealte Kultur des Eisenabbaus und der Eisenverarbeitung bekannt zu machen, zu dem auch das bereits erwähnte Museum von Rio Marina gehört. Inmitten von Mondlandschaften und unerwarteten Farben können die Bergbaupfade in Begleitung eines Führers zu Fuß oder an Bord eines kleinen Zuges erkundet werden.
In der Nähe von Rio ist die Kirche Santa Caterina von Interesse, eine kleine Wallfahrtskirche aus dem 16. Jahrhundert mit angeschlossener Einsiedelei, die an der Straße nach Nisporto liegt. An derselben Straße trifft man auf den Orto dei Semplici Elbano, ein dem Studium der Pflanzen Elbas und der Toskanischen Inseln und ihrer traditionellen Verwendung in Ernährung und Medizin gewidmeter Garten.
Für Meerliebhaber empfiehlt sich der Besuch von Cavo, einem touristisch sehr gut ausgestatteten Badeort mit einem Sandstrand, der bis nach Capo Castello reicht, und einer schönen Klippenküste, die sich von dort bis Capo della Vita erstreckt. Die Sandstrände umfassen auch die von Nisporto, Rio Albano und Topinetti, während man die Kiesstrände, die sich mit weichem Sand abwechseln, in Nisportino, Bagnaia, Le Secche, aber auch in Cala dell’Alga, Fornacelle, Marina di Gennaro, Porticciolo, San Bernardo und Cala Seregola vorfindet. Für alle die Klippen bevorzugen, empfiehlt sich der Lungomare von Cavo, Ortano und Vigneria.
