Chitignano ist ein kleines Bergdorf an der Straße nach Chiusi della Verna, dem seit dem Mittelalter sein Ruf als antiker Kurort vorauseilt. Denn hier gibt es schwefel- und eisenhaltige Quellen, die ideal geeignet sind, die Pilger auf der Durchreise für ihre Anstrengungen zu entschädigen.
Seine Lage als Grenzstadt, verborgen zwischen Wäldern und Bergen, begünstigte im Laufe der Zeit die für diese Gegend typischen Schmuggelaktivitäten - Tabak und Schießpulver - in einem solchen Ausmaß, dass das Großherzogtum sich veranlasst sah, dem Gebiet eine Art „privilegierte Steuerregelung“ zuzuerkennen, um diese Aktivitäten zu ermöglichen und zu erleichtern. Die Dinge änderten sich dann im Zuge der Einigung Italiens.