Montenero liegt auf 300 m Höhe auf einem Hügel und bietet eine weite Sicht über das Land und das Meer. Der Blick reicht bis zur winzigen Felseninsel Meloria, die wegen des Verrats des Conte Ugolino (1284) und der berühmten Schlacht zwischen Genua und Pisa in die Geschichte eingegangen ist, über die Ebene von Livorno und den Hafen hinaus bis nach Pisa. Im Süden erkennt man die Inseln Elba und bei guter Sicht Korsika und sogar Sardinien. In Montenero kann man spektakuläre Sonnenuntergänge erleben.
Der Name Montenero geht darauf zurück, dass der Ort einst den Ruf hatte, sehr düster zu sein, vielleicht weil er von dichtem Unterholz überwuchert war und sich Briganten herumtrieben, die wahrscheinlich hier oben die Ankunft der Schiffsladungen erwarteten, auf die sie es abgesehen hatten.