Im Land zwischen dem Monte Amiata, der Val d’Orcia und der Maremma liegt der Ort Montenero auf einer felsigen Erhebung, die vor Millionen von Jahren aus dem Meer aufgetaucht ist. Die eindrucksvollen Schönheit der umliegenden Landschaft, die man vom Ortskern aus bewundern kann, bedarf keiner Einführung, sondern sollte einfach erlebt werden.
In der Umgebung sind zahlreiche etruskische Fundstücke ans Licht gekommen und bezeugen dass der Ort sehr alte Wurzeln hat, die bis zu den Etruskern zurückreichen. Im Mittelalter wuchs die strategische Bedeutung von Montenero d’Orcia und die Aldobrandeschi und die Abtei San Salvatore erbauten Burgen, um die Täler vor Überfällen ihrer Feinde zu schützen; im Laufe der Zeit wurde der Ort jedoch vom Bollwerk zum Streitgegenstand der Republik Siena und der toskanischen Großherzöge aus dem Hause Medici und Lothringen.
Wenn man sich Montenero d’Orcia langsam nähert, beeindrucken noch heute die Olivenhaine und Weinberge, die den Ort auf den Hängen und den angelegten Terrassen umschließen und sich bis zu den umliegenden Hügeln erstrecken. Die Produktion von hochwertigem Öl und Wein spielen folglich in diesem Ortsteil von Castel del Piano eine wichtige Rolle.
