Das Gebiet ist schon vor seit langer Zeit besiedelt, und seine Ursprünge sind mit der etruskischen Zivilisation verbunden, wie die Funde von Poggio Civitate und Poggio Aguzzo belegen.
Castello di Murlo, eine typische befestigte Ortschaft, geht auf das 12. Jahrhundert zurück, als es das wichtigste feudale Zentrum der Bischöfe von Siena oder Bischofssitz war. Der heutige Grundriss der Burg beruht auf den Veränderungen, die Ende des 16. Jahrhunderts, nach dem Fall der Republik Siena, vorgenommen wurden und offenbart die Anlage der alten Festung mit Mauern, auf denen kleine Häuser standen. Sie umgeben den Palazzo del Vescovo (heute Sitz des interessanten archäologischen Museums, in dem man das bemerkenswerte Antiquarium etrusco di Civitate besichtigen kann), das Gefängnis und die Kathedrale.
Interessant ist die Einsiedelei Eremo di Montespecchio im gleichnamigen Ortsteil: Die Mauern dieses Gebäudes, das im frühen Mittelalter errichtet wurde, sind noch schiefer als der schiefe Turm von Pisa.