Piombino, das sich auf einem reizvollen Felsvorsprung gegenüber den Inseln des Toskanischen Archipels erhebt, ist reich an Geschichte und Naturschutzgebieten. Es zählt zu den wichtigsten Orten entlang der Etruskischen Küste. Die alte Stadt, deren Ursprünge in die vorgeschichtliche Zeit zurückreichen, besitzt bedeutsame archäologische Zeugnisse. Das einst als Hafen von Falesia bekannte Piombino war zuerst eine Signoria, dann ein Fürstentum unter dem Appiani-Geschlecht und einer der langlebigsten Stadtstaaten Italiens, dessen Glanz bis zum Beginn des 19. Jahrhunderts währte, als Elisa Bonaparte, Napoleons Schwester, über die Stadt herrschte.