Dal centro di Rio si dirama un dedalo di bei sentieri che permette di esplorare questa zona dell’Isola d’Elba anche a piedi. Tra le mete da raggiungere, il suggestivo Castello del Volterraio, una fortezza pisana risalente all’XI secolo, eretta sulla sommità di un’altura dalla quale si gode un bellissimo panorama sulla baia di Portoferraio.
Da Rio si parte anche per esplorare le antiche miniere elbane, grazie al progetto del Parco Minerario dell’Isola d’Elba, nato con l’obiettivo di far conoscere la cultura millenaria dell’estrazione e lavorazione del ferro e del quale fa parte anche il già citato Museo di Rio Marina. Tra paesaggi lunari e colori inaspettati, i sentieri minerari possono essere esplorati in compagnia di una guida, a piedi o a bordo di un trenino.
Nei dintorni di Rio è degna di interesse la Chiesa di Santa Caterina, un piccolo santuario del XVI secolo a cui è annesso un eremo e che si trova sulla strada per Nisporto. Lungo la stessa strada si incontra l’Orto dei Semplici Elbano, dedicato allo studio delle piante dell'Elba e delle Isole della Toscana e al loro utilizzo tradizionale in campo alimentare e medico.
Infine, gli amanti del mare avranno l’imbarazzo della scelta: Cavo, una destinazione balneare molto attrezzata, dotata di una spiaggia sabbiosa che arriva fino a Capo Castello e di una bella costa a scogliera che giunge fino a Capo della Vita. Tra le spiagge sabbiose ci sono anche quelle di Nisporto, di Rio Albano e Topinetti, mentre spiagge di ghiaia si incontrano a Nisportino, Bagnaia, Le Secche, ma anche a Cala dell’Alga, Fornacelle, Marina di Gennaro, Porticciolo, San Bernardo e Cala Seregola. Chi adora gli scogli, invece, troverà perfetti Ortano e Vigneria.